Трябва да влезете с вашия ACS ID, преди да можете да влезете с вашия акаунт в Mendeley.

масова

Влезте с ACS ID

ИЛИ ЦИТАТИ ЗА ТЪРСЕНЕ

Все още не сте посетили никакви статии, моля, посетете някои статии, за да видите съдържанието тук.
  • публикации
  • моята дейност
    • наскоро разгледани
  • потребителски ресурси
    • Автори и рецензенти
    • Библиотекари и мениджъри на акаунти
    • Членове на ACS
    • eAlerts
    • RSS и мобилни
  • поддържа
    • Демонстрации и уроци за уебсайтове
    • Често задавани въпроси за поддръжката
    • Чат на живо с агент
    • За рекламодатели
    • За библиотекари и мениджъри на акаунти
  • сдвояване
    • Сдвояване на устройство
    • Сдвоете това устройство
    • Съчетано състояние
  • My ProfileLoginLogout Сдвояване на устройство Сдвояване на това устройство Сдвоено състояние
  • за нас
    • Общ преглед
    • ACS и отворен достъп
    • Партньори
    • Събития
ВИДОВЕ СЪДЪРЖАНИЕ

Всички видове

ТЕМИ
Относно корицата:
В това издание:
Статии
Дистонични йони: Редакция
  • Richard A. J. O’Hair и
  • Майкъл Л. Грос
Сравнение на реактивността на трите дистонични изомера на радикалния катион на пиридин към тетрахидрофуран в разтвор и в газова фаза
  • Фани Виджая,
  • Жиченг Джин,
  • Джон Дж. Наш и
  • Хилка I. Кентмаа

Реакционната способност на трите дистонични изомера на пиридиновия радикален катион спрямо тетрахидрофуран се сравнява в разтвор и в газова фаза. В разтвор дистоничните йони се генерират чрез UV фотолиза при 300 nm от йодо-прекурсори в кисели 50:50 тетрахидрофуран/водни разтвори. В газовата фаза йони се генерират чрез сблъскващо активирана дисоциация (CAD) на протонирани йодопрекурсори в FT-ICR масспектрометър, както е описано в литературата. Същата основна реакция, абстракция на водороден атом, се наблюдава в разтвор и в газовата фаза. Опитите за разцепване на йодния атом от 2-йодопиридиниевия катион в газовата фаза и в разтвор дават 2-пиридилов катион в допълнение към желания 2-дехидропиридиниев катион. В газовата фаза този йон се изхвърля преди изследването на химичните свойства на желания йон. Това не беше възможно в решение. Това проучване предполага, че ефектите на солватация не са значими за радикални реакции на заредени радикали. От друга страна, изследваният йон с четен електрон, 2-пиридиловият катион, показва значителни ефекти на солватиране. Например, в разтвор 2-пиридиловият катион образува стабилен адукт с тетрахидрофуран, докато в газовата фаза се наблюдават само реакции на добавяне/елиминиране.

Добавянето на NO2 към въглерод-центрираните радикали дава ли RONO или RNO2? Разследване с използване на дистонични радикални йони
  • Бенджамин Б. Кърк,
  • Адам Дж. Тревит и
  • Стивън Дж. Бланксби
Използване на дистонични радикални йони за изследване на химията на ключови междинни продукти от горенето: Случаят с бензоксилния радикален анион
  • Конг Ли,
  • Адриан К. Й. Лам,
  • Джордж Н. Хайрала,
  • Джонатан М. Уайт,
  • Richard A. J. O’Hair и
  • Габриел да Силва
Проверка на реактивността и радикалната природа на окислените преходни метало-тиолатни комплекси чрез масова спектрометрия
  • Мей Лу,
  • Дж. Лари Кембъл,
  • Раджат Чаухан,
  • Крейг А. Граперхаус и
  • Хао Чен

Известно е, че преходните метални тиолатни комплекси като [PPN] + [RuL3] - (PPN = бис (трифенилфосфоранилиден) амоний и L = дифенилфосфинобензентиолат) претърпяват реакции на присъединяване с ненаситени въглеводороди чрез образуване на нови C-S връзки в разтвор при окисляване. Предполага се, че реакционният механизъм включва стабилизирани от метал тиилови радикални междинни продукти, нов тип дистонични йони като [RuL3] + йон в случая на [PPN] + [RuL3] -. Това изследване представя изследването на реактивността и структурата на [RuL3] + чрез масова спектрометрия (MS) във връзка с йон/молекулни реакции. Реакциите на присъединяване на [RuL3] + с алкени или метил кетони в газовата фаза наистина се наблюдават, в съгласие с предложения механизъм. Такава реактивност се поддържа и от няколко фрагментни йони на [RuL3] +, което показва, че запазената структура на тиил дирадикалната сърцевина е отговорна за реакцията на присъединяване. Тиеловата радикална природа на [RuL3] + беше допълнително проверена чрез реакцията йон/молекула на [RuL3] + с диметил дисулфид, при която се получава характерният CH3S • трансфер, както при атмосферно налягане, така и при ниско налягане (

mTorr). Тези резултати предоставят за първи път ясни спектрометрични доказателства за радикалната природа на [RuL3] + (т.е. дистоничната йонна структура на [RuL3] +), произтичаща от окисляването на невинни тиолатни лиганди на комплекса [ PPN] + [RuL3] -. Бяха изследвани и подобни тиолатни комплекси, включително ReL3 и NiL2. Въпреки че реакциите на окислени ReL3 или NiL2 с CH3SSCH3 протичат при атмосферно налягане, съответната реакция не е настъпила във вакуум. В съответствие с тези данни не се наблюдава и добавянето на етилен, което показва по-ниска реактивност на [ReL3] + и [NiL2] + в сравнение с [RuL3]+.

Структура и реактивност на дистоничните и ароматни радикални катиони на триптофан
  • Андрий Пяткивски,
  • Сандра Осбърн,
  • Кендъл Ядерберг,
  • Йосипа Гржетич,
  • Джефри Д. Стил,
  • Джос Ооменс,
  • Junfang Zhao,
  • Джъстин Кай-Чи Лау,
  • Удо Х. Веркерк,
  • Алън К. Хопкинсън,
  • K. W. Michael Siu и
  • Виктор Рижов

1000–1800 cm – 1 регион. Установено е, че някои от основните експериментални IR характеристики се припокриват между двата вида, което прави тяхното разграничаване чрез IRMPD спектроскопия в този регион проблематично. В допълнение, теоретичните изчисления на DFT показват, че IR спектрите са силно зависими от конформацията.

Проучване на радикални миграционни пътища в пептиди с позиционни изомери, деутериево маркиране и симулации на молекулярна динамика
Газофазна реактивност на пептид тиил (RS •), пертил (RSS •) и сулфинил (RSO •) радикални йони, образувани от йон на атмосферното налягане/радикални реакции

В това проучване демонстрирахме образуването на газофазни пептидни пертилни (RSS •) и тиилови (RS •) радикални йони освен сулфинилови радикални (RSO •) йони от атмосферното налягане (AP) йон/радикални реакции на пептиди, съдържащи междуверижна верига дисулфидни връзки. Идентичността на пертиловия радикал е проверена от характерна загуба на 65 Da (• SSH) при индуцирана от сблъсък дисоциация (CID). Тази загуба на сигнатура се използва по-нататък за оценка на чистотата на пептидните пертилни радикални йони, образувани от AP йон/радикални реакции. Йон/молекулни реакции, комбинирани с CID, се провеждат, за да потвърдят образуването на тиилов радикал. Реакциите на йон/молекула в режим на предаване в сблъсъчна клетка (q2) са разработени като бързо средство за оценка на популацията на пептидни тиилови радикални йони. Реакционната способност на пептид тиил, пертил и сулфинил радикални йони беше оценена въз основа на йон/молекулни реакции към органични дисулфиди, алил йодид, органичен тиол и кислород, които последваха по ред тиил (RS •)> пертил (RSS •)> сулфинил (RSO •). Газофазната реактивност на тези три вида радикали на сярна основа е в съответствие с литературните доклади от проучвания на разтвори.

Фрагментационна химия на [Met-Gly] • +, [Gly-Met] • + и [Met-Met] • + радикални катиони
  • Джъстин Кай-Чи Лау,
  • Сейдина Ло,
  • Junfang Zhao,
  • K. W. Michael Siu и
  • Алън К. Хопкинсън
Механистично изследване на разцепванията на фосфатни естерни връзки на радикални катиони на глицилфосфосеринилтриптофан при дисоциация, предизвикана от сблъсък с ниска енергия
  • Куан Куан,
  • Цян Хао,
  • Tao Song,
  • Chi-Kit Siu и
  • Иван К. Чу
Генериране и характеризиране на дистоничен бирадикален анион, образуван от пролекарство на Енедийнон в газовата фаза
  • Линан Янг,
  • Тефсит Бекеле,
  • Марк А. Липтън и
  • Хилка I. Кентмаа

Отрицателно зареден бирадикален междинен продукт беше генериран успешно в газовата фаза чрез циклизация на депротонирания бицикло [8.3.0] тридека-12-ен-2,7-диин-1-он предшественик. Присъщият отрицателен заряд на този бирадикал позволява неговото характеризиране чрез активирана от сблъсък дисоциация и реакции с различни неутрални субстрати в FT-ICR масспектрометър. Въпреки че бирадикалът не реагира на реагенти, които обикновено реагират бързо с положително заредени бирадикали, като диметил дисулфид, той реагира с халогенсъдържащите субстрати въглероден тетрахлорид, въглероден тетрабромид и бромотрихлорметан чрез абсорбция на бром или хлорен атом, което поддържа неговата бирадикална структура. Резултатите, представени в това проучване, показват, че циклизациите, често използвани в разтвор за образуване на бирадикални междинни съединения от съединения на ендий, могат също да се появят в газовата фаза.

Неочаквано поведение на диастереомерните йони в газовата фаза: стимул за размисъл върху еее Измервания от ESI-MS
  • Катерина Фрашети,
  • Антонело Филипи,
  • Мария Елиса Крестони,
  • Тадаши Ема и
  • Маурицио Сперанца

Най-често срещаните протоколи за количествено определяне на енантиомерния излишък (ее) на сурови смеси чрез ESI-MS показват недостатъчност в случаите, когато разпределението на диастереомерните производни се различава от ee на оригиналните разтвори. Това явление се дължи на матричен ефект, т.е. на стереоспецифичното образуване на висок ред нековалентни адукти в ESI капчиците, което променя действителната наличност на диастереомерните видове при MS анализ. В тази рамка предположението на класическите протоколи, че йонизационният корекционен фактор q е независим от състава на сместа, подадена на анализ, е под въпрос. В тази статия е представена алтернативна методология, която има за цел да заобиколи проблема, като изключи всяка химическа дериватизация на оригиналната сурова смес. Той се основава на измерването на действителното разпределение на ESI-образувани протон-свързани диастереомерни комплекси от енантиомерната смес чрез внимателен анализ на тяхната кинетика на реакцията с подходящ реагент.

Хомолитична реактивна масспектрометрия на фулерени: Особености на реакциите на C60 с ароматни съединения в йонизационните камери на масспектрометри и в разтвор
  • Юрий И. Ляховецки,
  • Елена А. Шилова,
  • Александър И. Белокон,
  • Лариса И. Панц и
  • Борис Л. Тумански
Взаимодействие между инфрачервена мултифотонна дисоциация на преобразуване на Фурие на йонна циклотронна резонансна масова спектрометрия и изчисления на функционалната теория на плътността при характеризиране на триножния комплекс хинолин-8-олат Gd (III)
  • Маргарита Де Бонис,
  • Джулиана Бианко,
  • Марио Амати,
  • Сандра Белвисо,
  • Tommaso R. I. Cataldi и
  • Франческо Лел