Годишен преглед на физическата химия

химия

Томас-С. Ягау, 1 Ксения Б. Бравая, 2 и Анна И. Крилов 3

1 Катедра по химия, Университет „Лудвиг Максимилиан“ в Мюнхен, 81377 Мюнхен, Германия

2 Катедра по химия, Бостънски университет, Бостън, Масачузетс 02215

3 Катедра по химия, Университет на Южна Калифорния, Лос Анджелис, Калифорния 90089

Резюме

Електронните резонанси са метастабилни състояния с краен живот, вграден в йонизацията или континуума на отделяне. Те са повсеместни в химията, физиката и биологията. Резонансите играят централна роля в толкова разнообразни процеси като ДНК радиолиза, плазмонична катализа и атосекундна спектроскопия. Настоящият преглед описва нови методи за уравнение на движение, свързани с клъстер (EOM-CC), предназначени да третират равностойно резонанси и свързани състояния. Построени върху сложни променливи техники като сложно мащабиране и сложни абсорбиращи потенциали, които позволяват резонансите да бъдат свързани с едно собствено състояние на молекулярния хамилтониан, а не с няколко собствени континуума, тези методи разширяват инструментите на електронната структура, разработени за свързани състояния, до електронни резонанси. Избрани примери подчертават формалните предимства, както и числената точност на EOM-CC при лечението на електронни резонанси. Обсъждат се и връзките с експериментални наблюдаеми като спектри и напречни сечения, както и практически аспекти на прилагането на сложноценни подходи.